1964年生於沈陽，1983年高考考入石家莊解放軍軍械工程學院雷達系，畢業後被分配至中國人民解放軍第39軍團116師高射炮兵團，擔任雷達站長（副連級）。1989年5月20日，當時駐紮在遼寧省海城市的李曉明首次接獲執行戒嚴的命令，6月3日下午一點左右，116師從東面向天安門廣場出發，李曉明回憶，於下午四點左右首次看到軍人開槍。由於116師師長許峰在進城查看實際情況後，採取了原地徘徊，「消極待命」的態度，李曉明所屬部隊並未在3日深夜到4日清晨這段最血腥的時刻進城。

2000年，李曉明自費前往澳洲墨爾本攻讀研究所，次年把家人接到澳洲安頓。2002年他應「中國人權」邀請前往美國紐約作證，首次以一名前解放軍軍官的身份為公眾揭露「六四」真相，立即震驚海外華人圈。目前李曉明全家定居澳洲，仍在為中國民運事業而積極奔走。